芒硝-硫酸鈉法是傳統方法,技術成熟,適用性強。原料為重晶石和芒硝,此法副產品為硫化鈉,化學反應如下:

BaSO4+4C→BaS+4CO

BaS+Na2SO4→BaSO4+Na2S

此工藝副產品硫化鈉廣泛用于制藥、造紙、制革、硫化染料等行業,特別是新型特種工程塑料聚苯硫醚等工業的快速發展,助長了硫化鈉工業的發展。在傳統染料行業,由于國外生產裝置關閉加上中國硫化染料企業的不斷擴能,使中國一舉成為全球最大的硫化鈉生產和消費國,硫化染料也成為硫化鈉主要的下游用戶。

中國大部分企業采用此種工藝,這種工藝路線比較長,環境污染比較突出,技術成熟,同時副產工業硫化鈉。生產的沉淀硫酸鋇白度高,經過機械粉碎研磨后,最大的粒徑在10μm左右,而平均粒徑卻在1.2～1.3μm左右,顆粒粒徑分布比較廣,大小不一,因此對光產生了漫反射,從而使涂膜暗淡、光澤度不高,限制其在高檔油漆、涂料中的使用,只能夠滿足一般的涂料質量要求,在中低檔油墨、陶瓷等領域使用。另外,由于硫化鋇在空氣中不穩定,容易生成多硫化鋇,因此生成的沉淀硫酸鋇中雜質含量偏高,硫酸鋇質量分數在97%左右,游離鋇含量偏高,有時會因硫離子含量高而產生硫化氫味道(臭雞蛋味)。